分子间相互作用是物理化学的一个基本问题，该基金项目选择含二甲基亚砜以及其他分子体系，采用超额红外光谱等方法对分子间相互作用(特别是氢键)的基本规律进行了研究。本基金还对超额红外光谱方法学进行了探讨。关于二甲基亚砜(DMSO)-N-正丁基吡啶四氟硼酸盐([bpy][BF4])以及相关体系，研究表明[bpy]+中C2,6–H形成氢键的能力略强于C3,5–H和C4–H，但其所有位置的芳香氢的酸性差别不大，均能够和水分子或DMSO形成氢键；非质子极性溶剂DMSO主要和[bpy]+作用，优先的作用位点是芳香氢而不是侧链烷基C–H，体系中的[BF4]–也可以和DMSO的甲基C–H形成氢键；在[bpy]+–DMSO离子型氢键中，质子给体[bpy]+的正丁基得电子，质子接受体DMSO的甲基给电子。关于二甲基亚砜-巯基乙醇以及相关体系，研究表明当体系中同时存在OH和SH时，外扰分子DMSO将优先与OH作用，当其浓度较大时，才与SH形成氢键。模型体系的研究结果表明，基于超额摩尔吸光度得到的相对作用程度参数能够清晰的体现出体系中各基团与外扰分子相互作用的选择性/优先性。还研究了DMSO等小分子与巯基乙醇形成的体系中H和SH伸缩振动吸收峰的红外光谱和超额红外光谱特征，并对巯基乙醇的解缔合过程或氢键作用过程的优先性进行了讨论。关于1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯盐([emim][EtOSO3])、1-丁基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐([Bmim][CF3CO2])与小分子溶剂形成的体系，超额光谱在提高谱图的分辨率、鉴定出新的作用体、分子间作用位点的判定、弱氢键的特征等方面都发挥了重要作用。此外，在方法学方面，基于超额红外光谱提出了表征作用的优先性的相对作用程度参数，改进了用于二维相关红外光谱前处理的组分归一化方法。