1. 技术名称

大型二氧化氯制备系统及纸浆无元素氯漂白关键技术。

2. 适用范围

制浆造纸行业清洁生产。

3. 技术内容

3.1 技术原理

（1）综合法二氧化氯制备技术NaCl 溶液在 NaClO3 电解槽中经电解反应生成浓 NaClO3溶液和氢气，氢气经过冷却除水后送 HCl 合成单元，与 ClO2生成单元产生的弱氯气燃烧合成制备 32%盐酸。浓 NaClO3 溶液与 32%盐酸泵送至二氧化氯发生器反应生成 ClO2气体。该气体冷凝后去吸收/提气塔被冰水吸收后，制得9g/L～11g/L ClO2水溶液，气提出来的弱氯气送至 HCl 合成单元使用。发生器反应残液（含氯化钠）返回 NaClO3 电解单元循环使用。（2）还原法原料浓 H2SO4、NaClO3、还原剂溶液进入发生器反应生成ClO2。ClO2 气体冷凝后进入吸收塔，被冰水吸收制成 9g/L～11g/L ClO2水溶液。反应产生的副产品酸性芒硝进行洗涤浓缩，滤液返回发生器循环反应，酸性芒硝晶体进行复分解反应转化成中性芒硝。中性芒硝洗涤浓缩后的酸液返回发生器回收硫酸，中性芒硝晶体溶解或干燥后供碱回收车间使用或外售。

3.2 主要创新点

3.2.1 综合法

（1）在二氧化氯生成与氯酸钠电解工段之间采用氯酸钠溶液调质控制，消除了因生产波动带来的工段间彼此干扰。（2）二氧化氯生成效率从 90.0%提高到 93.5%，纯度从90.0%提高到 98.0%。（3）采用气提循环电解系统及设计优化的电解槽和直接载流技术，电解效率高达 95%，氧含量低于 2.6%。

3.2.2 还原法

（1）氯酸钠转化率比传统工艺提高 2%，氯气含量降低50%～60%。（2）副产物酸性芒硝转化成中性芒硝回收使用，酸用量比传统工艺降低 17%，无固废和废液外排。

4. 污染治理或环境修复效果

两种工艺制备的二氧化氯氯气含量低，应用于制浆造纸企业，处理后废水 AOX 含量可达到《制浆造纸工业水污染物排放标准》（GB3544-2008）要求，比传统工艺的漂白废水 AOX 降低 33%以上。副产物酸性芒硝转化成中性芒硝回收使用，系统酸消耗减少，避免了固废和废液外排。

5. 技术示范情况

已在国内外 40 多家企业推广应用，应用企业累计生产漂白纸浆 700 多万 t。广西贵糖（集团）股份有限公司无元素氯漂白技改工程项目，建设了一套 8t/d 还原法二氧化氯制备系统，应用于270t/d 漂白浆生产线。APP 集团海南金海浆纸有限公司综合法二氧化氯制备项目，建设了一套 35t/d 综合法二氧化氯制备系统，应用于该公司的扩产漂白浆生产线。企业的废水排放 AOX 均达到《制浆造纸工业水污染物排放标准》（GB3544-2008）要求。

6. 投资估算

广西贵糖（集团）股份有限公司（8t/d）无元素氯漂白技改工程项目总投资 1885 万元，其中设备投资 1644 万元。7. 投资回收期广西贵糖（集团）股份有限公司（8t/d）无元素氯漂白技改工程项目投资回收期约 3 年。

8. 技术成果转化推广前景

我国有 3000 多家制浆造纸企业，国外印度、印尼等一些制浆造纸发达国家新建制浆项目也需配套二氧化氯制备系统。大型二氧化氯制备系统可完全替代进口设备技术，具有良好的推广应用前景。